故事講述兩個男人聯手偵破FBI頂級要案，抓獲最狡詐的罪犯的故事。這兩個人壹個是詐騙高手，另壹個是專門捉拿詐騙高手的FBI 警探。他們本來沒有合作的可能，但事實證明他們合作得很好－－除了經常因意見相左而爭吵之外。Neal Caffrey（Matt Bomer扮演，Chuck，Tru Calling）是壹位英俊帥氣但是臭名昭著的詐騙犯，從安全等級最高的聯邦監獄中成功逃脫。Peter Burke（Tim DeKay扮演，Tel l Me You Love Me）是壹位出色的FBI警探，Neal的死敵。Peter將Neal抓住，然後又故意讓他脫逃，自然有他的打算。Elizabeth Burke（Tiffani Thiessen扮演，What About Brian，Fastlane）是Peter的妻子，個性剛強但是善解人意。Mozzie（Willie Garson扮演，Sex and t he City）是Neal的朋友和「眼線」－－不管街上發生什麽事，Mozzie都會第壹時間通知Neal，從而協助Neal與Peter抓住壞蛋。
這部劇集之所以叫做《White Collar》，是因為劇中所涉及的案件都是「高科技型犯罪」或者「智慧型犯罪」，絕非攔路搶劫或者小偷小摸這類「只需動手不需動腦」的案件可以比擬的。
Neal在本劇中被塑造成壹個對犯罪學「萬事精通」的形象－－他能偽造各種證件和文書，他只看壹眼就能快速識別錢幣上的紋路，他輕而易舉就能逃出戒備森嚴的壹級監獄。從表面上來看，Neal是個溫文爾雅，說話和顏悅色，並且十分健談的人。所有人都認為他是個天才，絕不可能被Peter抓住。而Peter在本劇中被塑造成壹個專註、熱心、努力工作、有奉獻精神的正派形象。他也是個天才，他的天賦主要表現在觀察力和判斷力上。他能洞悉罪犯的壹切手段，並提前預測到他們的想法和行動。